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浙江大學(xué)危險(xiǎn)廢物熔融玻璃化技術(shù)介紹

  浙江大學(xué)熱能工程研究所教授、常務(wù)副所長蔣旭光26日出席全國危險(xiǎn)廢物熔融處理技術(shù)與標(biāo)準(zhǔn)研討會(huì),并就浙江大學(xué)危險(xiǎn)廢物熔融玻璃化技術(shù)做了簡要介紹。


  蔣旭光稱,由于熔融處理技術(shù)要加熱到1000℃以上,處理成本非常高,而我國危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生量一年比一年多,已經(jīng)達(dá)到3900萬噸,但在處理率方面,我國同國外發(fā)達(dá)國家仍然存在差距。

  蔣旭光表示,所謂熔融化、玻璃化,一定要把處置后的重金屬,二噁英在加熱過程中破壞掉,但重金屬如果沒有變成玻璃態(tài),仍然有可能進(jìn)入環(huán)境中。其溫度范圍,熔融化所需的能量、代價(jià)是較高。垃圾焚燒中的飛灰含量非常大,約有幾百萬噸。無論燃料式和電熱式都要花費(fèi)較大代價(jià)。

  蔣旭光介紹,國內(nèi)做了一些基礎(chǔ)研究,如:溶渣理化特性、重金屬浸出以及灰渣熔融特性和機(jī)理等,熔融作用效果顯而易見,大大減少浸出毒物的含量,絕大部分低于現(xiàn)有分析手段的極限值。通過熔融前后對(duì)比分析,熔融后都可以達(dá)到浸出標(biāo)準(zhǔn),最重要的重金屬基本可以達(dá)標(biāo)。通過DSC,TGA等基礎(chǔ)對(duì)比分析,在400-500℃、600-700℃時(shí),會(huì)出現(xiàn)由飛灰組分發(fā)生多晶轉(zhuǎn)變?cè)斐晌鼰嵝?yīng)。只有溫度大于1100℃時(shí),熔融才會(huì)有效。

  另一方面,蔣旭光表示,減容、減重效果也比較明顯,在1400℃的情況下,減容達(dá)到70%左右,減容比達(dá)到2/3以上,可以減少填埋時(shí)對(duì)土地的負(fù)擔(dān)。

  蔣旭光稱,危險(xiǎn)廢物熔融前后主要元素沒有變,實(shí)現(xiàn)了結(jié)晶化,硅和鈣的形態(tài)發(fā)生很大的變化,飛灰中,雜亂的物質(zhì)會(huì)變成硅酸鹽和鋁酸鹽,硅氧的熔融結(jié)構(gòu)是主體結(jié)構(gòu)。二氧化硅、硫酸鈉熔融后都變成氧化鈣等結(jié)晶狀留存。

  迫于熔融高溫度、高成本的壓力,蔣旭光稱,曾經(jīng)試圖加入一些添加劑,設(shè)法降低一些熔融溫度,降低運(yùn)行成本。在添加氧化鈣,二氧化硅后,發(fā)現(xiàn)飛灰中堿性氧化物和酸性氧化物的含量比,添加劑對(duì)飛灰熔點(diǎn)的影響與飛灰的堿度相關(guān),在某個(gè)堿度臨界值,飛灰的熔點(diǎn)迎來極小值。熔融過程中,重金屬的遷移主要影響因素是:重金屬的揮發(fā)性——可以分為難揮發(fā)、易揮發(fā)幾種,熔融氣氛、熔融溫度、堿度以及添加劑。其他因素包括空氣冷卻,氯元素的含量等。添加氧化鈣和二氧化硅后,重金屬熔融率普遍得到提高。

  在熔融后產(chǎn)物的資源化利用研究中,蔣旭光介紹,主要包括水泥路面磚、微晶玻璃、混凝土等建材。國內(nèi)熔融的應(yīng)用中,比較典型的是上海有一臺(tái)離子體無氧熱解高危垃圾爐。國外主要做了灰渣熔融特性,重金屬的遷移以及二噁英分解特性、資源化利用和工程應(yīng)用。

  蔣旭光介紹,國外在20世紀(jì)后期做的一些危廢處置廠,采用等離子體高溫得到的均質(zhì)玻璃化產(chǎn)物,耗能更高,溫度達(dá)到4000-7000℃,穩(wěn)定程度更高。大部分低沸點(diǎn)的重金屬在1000-1100℃就融化了,揮發(fā)量達(dá)到98%-100%。而高沸點(diǎn)的重金屬,如Mn、Cr等轉(zhuǎn)移到溶渣中,降低重金屬的揮發(fā)。國外有人曾嘗試加一些氯化鈣、氧化鈣等氫氧化物,降低氯含量,水洗是一種較為有效的辦法。

  另外,蔣旭光稱,在熔融過程中,二噁英分解特性在國內(nèi)也做得比較多,結(jié)論是:高于800℃情況下,熱處理過程對(duì)二噁英均有良好的銷毀效果。將焚燒灰渣熔融后再結(jié)晶,其性質(zhì)非常穩(wěn)定,對(duì)二噁英的脫除率達(dá)99.9%。

  談及資源化利用,蔣旭光認(rèn)為,若能達(dá)到建筑材料的目標(biāo),路基材料、混凝土骨料、路面磚、玻璃-陶瓷等都是高質(zhì)化應(yīng)用較好的路徑。

  蔣旭光介紹了國外一些工業(yè)資源化利用的情況,這之中,歐盟廢物名錄明確規(guī)定所產(chǎn)生的玻璃態(tài)殘?jiān)且话愎腆w廢物,不作為危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理。目前是危廢的飛灰,如若作為一般廢物來管理,后續(xù)處理將會(huì)非常簡單。他稱,歐盟已經(jīng)有一半的危險(xiǎn)廢物焚燒處理設(shè)施采用高溫熔渣處置技術(shù)。美國有1/3焚燒處置廠采用高溫熔渣處置技術(shù)。日本把生活垃圾殘?jiān)?、普通廢物焚燒進(jìn)行二次處理,減少填埋量。

  蔣旭光舉例,等離子體熔融氣化技術(shù)在日本已經(jīng)有十余年的商業(yè)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),等離子項(xiàng)目非常高效,能耗僅為2%-5%。國外比較好的是加拿大的普拉斯科能源集團(tuán)公司,處理量約為400噸/天,2008年建成,還可以用于發(fā)電,且發(fā)電量比較可觀。

  最后,蔣旭光介紹了浙江大學(xué)的相關(guān)工作。他稱, 浙江大學(xué)從1997年開始,首先開展了垃圾焚燒飛灰熔融的出相關(guān)研究,因?yàn)轱w灰熔融特別適合做熔融,本身就已經(jīng)是無機(jī)物,含量高。

  研究中,首先做了BSC,熔融過程二噁英分解特性,溫度1400℃以上的話,分解率非常高。重金屬的遷移影響有:鉛鋅受溫度影響比較少,溫度對(duì)Cr、Cd、Cu影響顯著。采用等離子體熔融垃圾焚燒飛灰制備微晶玻璃時(shí),需要添加添加劑,包括氧化鈣,二氧化硅,要調(diào)解它的成分。玻璃是硅的重要組成成分,在硫化床飛灰等試驗(yàn)后,得出不同結(jié)果:二氧化硅對(duì)晶核形成沒有明顯影響,太多反而不利,而氧化鈣對(duì)晶體影響不大,在一定程度上可促進(jìn)形成,有利于晶體析出。不同添加劑對(duì)吸熱的影響,從差熱分析結(jié)果上看,最佳核化溫度是800℃,不僅熔融溫度降低,成本能夠相應(yīng)下降,更利于資源化利用。最佳核化時(shí)間為兩個(gè)小時(shí),化學(xué)分析產(chǎn)成的微晶玻璃和微晶化熱處理對(duì)重金屬浸出的特性,得出原始飛灰毒性浸出特性得到明顯改善。

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